在古老而神秘的王朝里，有一個名叫林如雪的女子，她的命運充滿了波折與傳奇。林如雪出生在一個曾經顯赫一時的商賈家庭，家道中落之后，她不得不依靠聰慧和機智來保護自己。為了替家族復仇，她在陰暗的宮廷中摸索，最終成為了一位被人稱道的“毒妃”。
故事開始于一個秋日的黃昏，林如雪化名為“林小雪”，潛入了京城里最熱鬧的酒樓。她的目的是為了尋找傳說中能治愈重病的神藥，以拯救自己病重的母親。然而，她卻無意中發現了一個驚天的秘密：城中有一位權勢滔天的王爺，暗中交易著各種禁藥，引發了一場腥風血雨。
在這個過程中，林如雪邂逅了王爺的二弟——冷夜霄。他氣宇軒昂，才情出眾，卻因父親的冷落而心生怨恨。兩人初見時，林如雪掩飾著自己的真實身份，假裝是一個無憂無慮的少女。冷夜霄對這個美麗而神秘的女子產生了濃厚的興趣，兩人共同在宮廷之間周旋，逐漸建立起了一段脆弱而又美好的情感。
隨著林如雪深入調查，她發現了一個更大的陰謀，王爺竟然利用手中的權勢，企圖弒父奪位。意識到事情的嚴重性后，林如雪決定要將這些真相公之于眾。而此時，她也開始反思自己的復仇計劃，她發現，復仇并不是她心中唯一的目標，保護無辜、刀槍相向的人們，才是她的真正使命。
在一次酒會上，林如雪以精湛的醫術救下了一位重病的貴族，這一行為不僅讓她獲得了良好的聲譽，也引起了王爺的注意。王爺試圖拉攏她，但林如雪的心中早已埋下了反抗的種子。冷夜霄在這個過程中逐漸揭開了林如雪的身世，得知她的苦衷后，心中對她的敬重愈發加深。兩人的感情在一次次的危機中悄然升溫，然而，命運的齒輪卻開始轉動，陰謀的陰影籠罩而來。
王爺獲悉了林如雪的真實身份，為了保住自己的江山地位，開始對她進行追殺。林如雪和冷夜霄并肩作戰，憑借著聰明才智和臨危不亂的勇氣，一次次逃脫險境。在這一過程中，林如雪逐漸展現出了超凡的才智和謀略，她不僅學會了調制毒藥，還掌握了用毒救人的技術。
經過一番斗智斗勇的較量，林如雪終于揭露了王爺的罪行，喚醒了朝廷的良知，令他被迫自殺。至此，林如雪獲得了自由，心中對母親的承諾也終于實現。然而，此時的她卻迷茫了，曾經為了復仇而付出的一切，如今變得不再重要。
冷夜霄對她的愛早已在風雨飄搖中扎根，堅定不移。他向林如雪求婚，希望能與她攜手共度余生。然而，林如雪卻猶豫不決。她知道自己已經名聲在外，背負著太多的秘密和痛苦，擔心這樣的過去會影響到冷夜霄的未來。經過一番內心的掙扎，林如雪選擇了離開，為了給冷夜霄一個清白的名聲。
然而，命運注定不會就此放過她。林如雪在隱姓埋名的日子里，時時刻刻都會有人找到她。這讓她意識到：無論逃離多遠，過去的陰影始終追隨著她。最終，她在一個偏僻的小鎮上大病一場，昏迷期間夢見了父母的笑臉，也明白了自己的一生應該歸于何處。
貓眼藍天的日子再次回到她的眼前，她決定接受自己當初的選擇，踏出勇敢而堅定的一步。重新回到京城后，林如雪帶著大膽的計劃，決心為百姓帶來真正的安寧。她最終成為了一位宮廷中的女醫師，利用自己的醫術造福百姓，告別了過去不堪的記憶。
而冷夜霄也沒有放棄他心中的愛，歷經千辛萬苦終究找到林如雪，兩人終于走到了一起。在新的生活中，他們攜手并肩，面對未來，無所畏懼。在這個權謀與愛情交織的故事中，林如雪不僅找到了自我，也實現了心靈的升華，譜寫了一段傳奇的“毒妃”佳話。